En 1785 contrajo matrimonio con Carlota Joaquina de Borbón y Borbón —entonces de tan sólo diez años de edad—, hija del entonces Príncipe de Asturias español, el futuro Carlos IV de España, y de María Luisa de Parma, tras un acuerdo por el que, a su vez, la infanta portuguesa Mariana Victoria casó con el infante Gabriel Antonio de Borbón y de Sajonia.
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